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질량분석법 (Mass Spectrometry)의 원리와 그 응용 예

[질량 분석법(Mass Spectrometry)이란?]질량 분석법은 말 그대로 물질의 질량을 이용해 분석하는 방법이라고 할 수 있다.물질을 분석하는 방법에는 여러 가지가 있다. 간단한 물질을 분석하는 데에는 적정과 같은 습식분석이 이용되기도 하며 여러 가지 기기를 이용한 분석법도 있다.자외선이나 가시광선 적외선 등의 여러 가지 빛을 이용하는 분석법도 많이 쓰이는데 이를 분광법이라고 한다. 대부분의 분석법은 이 분광법 안에 포함된다.그러나 질량 분석법은 빛을 이용하는 방법이 아니기 때문에 엄밀히 구분하자면 분광법의 범주에는 포함되지 않는다. 그렇기 때문에 질량 “분광법”이 아니라 질량 “분석법”인 것이다.질량 분석법을 이용하면 다음과 같은 정보를 얻을 수 있다.① 시료 물질의 원소조성② 유기, 무기, 및 생화학 분자들의 구조③ 복합한 혼합물의 정성 및 정량④ 고체표면의 구조와 조성⑤ 시료에 존재하는 원소들의 동위원소 비그렇다면 질량 분석법은 어떤 원리로 분석을 하는 것일까?질량 분석법은 원자 혹은 분자 또는 분자 토막 이온의 질량을 이용하여 연구하는 기술이다.질량 분석법에서는 질량 스펙트럼을 얻기 위하여 응축 고체상으로부터 떨어져 나온 기체상을 이온화 시키고, 생성된 이온들은 전기장에 의해 가속 시킨 다음 질량 대 전하 비(m/z)에 따라 분리시킨다. 그리고 그렇게 분리된 이온을 검출하여 이온의 질량 대 전하 비(m/z)에 따른 스펙트럼을 얻어 내고 이 스펙트럼을 분석하여 분석시료의 구조와 같은 정보를 알게 되는 것 이다. 만약 생성된 이온의 전하가 +1이라면 m/z 값은 결국 그 이온의 질량과 같게 된다. 그리고 이온의 전하가 +2라면 m/z 값은 질량의 1/2가 되는 것이다.즉, 위에서도 언급 했지만 질량 분석법은 생성된 이온을 이용하여 분석을 하는 것이기 때문에 중성 분자는 분석을 할 수가 없다. 그렇기 때문에 질량 분석기에서는 분석하고자 하는 시료를 이온화 시키는 것이 매우 중요한 과정중 하나이다.시료가 제대로 이온화가 되지 않으면 분석 자체를 하는 것이는 원자 질량 분석법과는 다른 이온화 방법을 이용하는데 그를 살펴보면 다음과 같다.- 이온원분석 상태이온화 방법이온화 도구기체 상태전자충격(EI)큰 에너지의 전자화학이온화(CI)시약 기체 이온장 이온화(FI)높은 전위의 전극탈착장 탈착(FD)높은 전위의 전극전기분무 이온화(ESI)높은 전기장매트릭스 지원 탈착/이온화(MALDI)레이저 살플라즈마 탈착(PD)252Cf에서 오는 분열 토막빠른 원자 충격법(FAB)큰 에너지의 원자살이차 이온 질량분석법(SIMS)큰 에너지의 이온살열분무 이온화(TS)높은 온도질량 분석법에서는 먼저 시료를 기체화 하고 이온화 하게 되는데 이에 따라 질량 분석법의 범위와 응용이 정해지게 된다.위의 표를 보면 이온 원을 크게 두 종류로 나눌 수가 있는 것을 볼 수 있는데, 기체 상태 이온원의 경우 시료가 먼저 기체화 된 후 이온화가 되게 된다.반대로 탈착 이온원의 경우 고체나 액체상태의 시료가 직접 기체상태의 이온으로 변하게 된다. 이런 탈착 이온원의 장점은 바로 비휘발성이고 열적으로 불안정한 시료에 직접 응용할 수 있다는 것이다.또한 이온원은 센 이온 원과 약한 이온 원으로 나눌 수도 있다.센 이온원은 분석물 분자에 큰 에너지를 주어 높은 에너지 상태로 들뜨게 하고 그 다음 이완되면서 결합이 끊어져 질량 대 전하 비가 분자이온보다 작은 토막이온들이 많이 생성된다. 반대로 약한 이온원은 토막이온을 거의 만들 지 않는다. 약한 이온원 으로 얻은 질량 스펙트럼은 종종 분자이온봉우리와 적은 수의 몇 개만의 토막이온 봉우리만을 가지고 있다.이런 이유 때문에 센 이온으로 얻은 많은 봉우리의 스펙트럼은 작용기의 종류에 대한 유용한 정보, 즉 분석물의 구조에 대한 정보를 알려준다. 반대로 약한 이온원 으로 얻는 적은 봉우리의 스펙트럼은 분석불의 분자량에 관한 정보를 알려준다.이온화 방법이온원의 세기EI센 이온원CI약한 이온원ESI약한 이온원FAB약한 이온원(ESI, MALDI 보단 셈)MALDI약한 이온원센 이온원분석물의 구조적 정보 제공약한 이온원분따라 더 작아지게 되므로 이들의 전하 밀도는 더욱 증가하여 함께 있던 이온들은 떨어져 나가 기체 이온으로 된다.이런 전기 분무 이온화의 유용한 점은 열적으로 불안정한 생화학 분자가 거의 토막으로 되지 않는 다는 것이다. 게다가 형성된 이온들은 다중 전하를 띠므로 이것들의 m/z값은 충분히 작아져서 측정하기가 용이하다.전기 분무 이온화법은 휘발성이 적고 열에 불안정 한 시료에 매우 좋은 방법이다.이런 전기 분무 이온화법은 100,000 Da 이상의 분자량을 갖는 폴리펩티드, 단백질과 같은 생화학 물질과 고분자 물질의 특성을 알아내는데 에도 유용하게 쓰인다.④ 매트릭스 지원 탈착/이온화(MALDI) - Matrix Assisted Laser Desorption Ionization매트릭스 지원 탈착/이온화(MALDI)법은 수천~수십만 Da의 분자량을 갖는 극성 생화학 고분자 화합물들의 분자량에 대한 정확한 정보를 얻을 수 있는 적합한 방법이다.이 방법은 두 단계로 이루어지는데 첫 번째 단계는 분석물질과 레이져 에너지의 강한 흡수를 보이는 매트릭스라고 불리우는 작은 분자량의 유기 화합물 용매를 섞어서 그 혼합물을 말려서 고체 분석물질-매트릭스 혼합물을 만드는 것이다. 여기서 분석물은 매트릭스 사이에파 묻혀서 서로 떨어져서 존재하게 된다. 두 번째 단계는 짧은 주기의 강한 레이저 펄스를 사용하여 이 고체 혼합물을 박리 하는 것이다. 여기서 레이저는 결정들의 빠른 가열을 일으키고 가열된 팽창하는 매트릭스 구름에 의해 분석물질도 온건한 상태로 끌려가면서 내부 에너지가 분석 물질로 전해져서 분석 물질의 이온이 생성된다.매트릭스 지원 탈착/이온화(MALDI)법은 펄스 레이저를 사용하기 때문에 질량분석계가 비행 시간형 분석계가 사용된다.⑤ 빠른 원자 충격법(FAB) - Fast Atom Bombardment빠른 원자 충격법(FAB)은 분자량이 크고 극성인 화학종을 연구하는데 중요한 역할을 한다. 액체 또는 고체 시료를 Xe 이나 Ar과 같은 고속 원자살로 층격시켜 이온을 얻는다집기를 향해 비행하게 된다.관에 들어온 이온들은 같은 운동에너지를 가지므로 관 속에서 이들의 속도는 이들의 질량의 제곱근에 역 비례한다. 따라서 가벼운 이온은 무거운 이온보다 먼저 검출기에 도달하게 되는 것이다.그러나 일반적인 비행 시간형 질량 분석관은 각 이온들이 모두 같은 위치에서 출발하지 않기 때문에 오차가 발생할 수 있다. 따라서 이런 오차를 최대한 없애기 위해 개발 된 것이 Reflector Time Of Flight인데 중간에 Reflector를 설치하여 이온들이 각자 다른 위치에서 출발하더라도 아래의 그림과 같이 그 오차를 줄일 수가 있다.이온들을 질량 대 전하비(m/z)로 분리 했다면 그 이온을 검출해 내서 크로마토 그램을 얻어야 한다.? 검출기(1) 전자 증배관불연속 전자 증배관과 연속 전자 증배관이 있다. dynode 시리즈로 이루어진 전자 증배관은 이온이 dynode 표면을 때려 전자를 방출 하고 이때 생성된 전자가 다음 dynode를 때리고 이 과정이 반복되어 신호를 증폭시킨 결과를 얻을 수 있다.불연속 전자 증배관은 구식으로 요즘에는 많이 사용하지 않는다. 현재는 연속 전자 증배관을 사용한다.불연속 전자 증배관연속 전자 증배관(2) Faraday 컵Faraday 컵은 분석관으로부터 나오는 이온들이 수집전극에 충돌할 수 있도록 배열되어 있다. 이 전극은 반사된 온과 여기서 방출되는 이차 전자가 달아나는 것을 막기 위하여 상자로 둘러싸여있다. Faraday 컵은 비싸지 않고 기계적으로나 전기적으로 간단하다그럼 이런 질량 분석법에서 시료는 어떻게 도입할까?마지막으로 질량 분석기에서 시료 도입법에 대해 알아보도록 하겠다.? 시료 도입법시료 도입법으로는 크게 배치식 도입 장치와 액체 또는 고체 시료를 직접 주입하는 직접도입법(Direct Insertion Probe, DIP)과 HPLC, GC와 같이 크로마토그래피의 시료의 분리 시스템을 통과 후 가스나 액체나 기체가 도입되는 GC/MS, LC/MS로 나누어 질 수 있다. 배치식 도입장치는 가장 이 방법은 비활성 고체의 표면에 고정시킨 액체상과 기체 이동상 사이에 분석물이 분배하는 것에 기초를 두고 있다.(2) 액체 크로마토그래피액체 크로마토그래피는 관에 충전물을 채워 액체상태의 혼합물을 분리하는 방법이다.그러나 액체 크로마토그래피의 경우 분리 시간이 매우 오래 걸렸고, 분리시간을 줄이려고 하면 관 효율이 떨어지는 등 문제점이 있었다. 그래서 과학자들은 이 단점을 해결하기 위해 많은 연구를 하였고 그 결과 과에 충전되어있는 충전물의 입자의 크기를 작게 하여 조밀하게 충전하고 분석물이 잘 통과하기 위해 높은 압력에서 작동하는 기기를 개발해 내었다.이 기기가 바로 고성능 액체 크로마토그래피(HPLC)이다. 현재는 HPLC가 매우 널리 쓰이고 있다. 이런 HPLC는 높은 감도를 가지고 있고 쉽고 정확하게 정량을 할 수 있고 비휘발성 화학종 또는 열적으로 불안정한 물질을 쉽게 분리할 수 있는 장점이 있다.그리고 현재 질량분석기와 연결하여 효율적인 분석을 위해 많이 사용되고 있다.액체 크로마토그래피는 분배 크로마토그래피, 액체-고체 크로마토그래피, 이온교환 크로마토그래피, 크기별 배제 크로마토그래피로 나눌 수 있다.이중 많이 쓰이는 분배 크로마토그래피와 크기별 배제 크로마토그래피에 대해서만 간단히 알아보도록 하겠다.- 분배 크로마토 그래피 : 말 그대로 고정상 또는 정지상 역할을 하는 액체와 이동상 역할을 하는 용질의 분배 비율의 차이를 이용하여 시료의 성분을 분리하는 방법이다.- 크기별 배제 크로마토그래피 : 이동상 역할을 하는 혼합되어 있는 용질의 각각의 크기의 차이를 이용하여 시료의 성분을 분리하는 방법이다.(3) 초임계 유체 크로마토그래피초임계 유체란 임계온도와 압력 이상에서 있는 유체로 액체와 기체의 중간적인 성격을 지닌다. 초임계 유체의 특징은 다음과 같다.① 초임계유체의 높은 밀도는 커다란 비휘발성 분자를 잘 용해시킬 수 있다.② 초임계 용액을 비교적 낮은 온도에서 대기와 단순히 평형이 되게만 하여도 이들에 용해 되어 있는 분석 물들을 쉽게 회수할다.

자연과학| 2012.03.06| 23페이지| 2,000원| 조회(1,454)

크로마토 그래피, 질량분석기, mass spectrometry, 분석 화학, 질..

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표면 분석법 - 광전자 분광법(XPS, UPS 등)의 원리와 응용 평가A좋아요

광전자 분광법의 원리와 응용목차1. 개요2. 표면 분석법이란?2.1 표면분석법의 분류3. 광전자 분광법3.1 광전자 분광법의 분석 원리4. X-Ray Photoelectron Spectroscopy (XPS, X-선 광전자 분광법)4.1 X-선4.2 광 전자 스펙트럼4.3 화학적 이동4.4 초고진공(UHV : Ultra High Vaccum)의 필요성4.4.1 펌프의 구분(1) 로터리 펌프(2) 터보 분자 펌프(3) 이온 펌프4.5 기기 장치4.5.1 광원4.5.2 전자에너지 분광계4.5.3 검출기5. UV Photoelectron Spectroscopy (UPS, UV 광전자 분광법)5.1 광원6. 기타(싱크로트론을 이용한) 방법7. 광전자 분광법을 이용해 얻을 수 있는 정보8. 광전자 분광법의 응용분야9. 광전자 분광법의 응용 예9.1 XPS의 응용9.2 UPS의 응용10. 참고문헌1. 개요우리가 표면이라고 얘기하는 부분은 주로 고체물질의 표면을 의미한다.이런 고체 물질의 표면은 외부와 항상 접하고 있으므로 화학적, 물리적인 반응이 내부보다 먼저 일어나게 되는데 어떠한 반응은 내부에서는 거의 일어나지 않고 표면에서만 일어나는 경우도 있다. 예를 들어 금속의 부식을 살펴보면 알루미늄의 경우 알루미늄 표면의 경우 산화반응이 매우 빠르게 일어나기 때문에 공기 중에 노출될 경우 빠른 시간에 걸쳐 산화반응이 일어난다. 이때 알루미늄 표면의 산화알루미늄은 알루미늄내부의 산화를 막는 산화방지 막 역할을 하게 되어 알루미늄 내부의 산화는 잘 일어나지 않게 된다.이렇게 물질의 표면에서의 반응이 매우 중요한 역할을 하는 경우가 많고 물질의 표면에 따라 반응의 양상이 달라지는 경우가 많기 때문에 신소재 개발이나 반도체 소자의 개발, 각종 촉매의 개발 등 여러 분야에서 물질의 표면을 분석하는 일이 중요한 역할을 차지하는 경우가 많아 졌다.표면 분석의 방법에는 여러 종류가 있는데 현미경과 같은 단순한 표면 분석법이 있는가 하면 각종 빛을 이용해 분석하는 표면 분광법도 존재한다.표소분포HREELS저속전자(1~10eV)비탄성산란전자표면흡착종, 흡착상태LEED저속전자(10~500eV)탄성산란전자표면원자구조(단결정),흡착종의구조RHEED고속전자(1~20keV)탄성산란전자표면원자구조(단결정),결정입자구조SEXAFSX선Auger 전자,이차전자국부원소분석SEM전자beam(1000keV)이차전자상표면상태TEM전자beam투과전자회절상표면상태, 입자size, 형태ISS불활성가스ion(100eV~수 keV)산란이온의 에너지 분포표면최외층의 원자구조, 조성RBSIon(100keV~수 MeV)후방산란이온의 에너지 분포표면조성, 원소 분포, 깊이 방향의 분석SIMSIon (1~수십 keV)이차이온원소분석, 깊이 방향의 원자 분포IMAIon (1 ~ 20 keV)이차이온 상원소분석, 깊이 방향의 원자 분포여러 가지 표면 분석법표면분석법은 매우 다양한 방법이 있지만 여기서는 주로 크게 광전자 분광법이라 불리 우는 입사원으로 광자를 이용하는 방법에 대해서 자세히 알아보도록 하겠다.3. 광전자 분광법광전자 분광법(photoelectron spectroscopy)의 원리는 1905년에 발표한 아인슈타인의 광전효과의 이론을 이용한 것으로 표면이 빛 에너지(hv)를 받으면 표면으로부터 전자가 방출하게 되는데 이때 방출되는 전자를 광전자라고 한다. 이 전자의 운동에너지는 빛의 에너지, 전자의 결합에너지 그리고 금속의 일함수로 나타낼 수 있으므로 광전자의 에너지를 정밀하게 측정하면 전자의 결합에너지에 대한 정보를 얻을 수 있게 된다. 이 결합 에너지는 원소의 고유한 에너지이며 화학적 상태에 따라 변하기 때문에 전자의 결합 에너지를 측정함으로써 물질의 원소 분석 뿐만 아니라 화학적 상태에 대한 정보를 얻을 수도 있다. 이와 같은 광전자의 에너지를 측정하여 물질을 분석하는 방법을 광전자 분광법이라고 한다.광전자 분광법에서는 단일파장의 uv또는 x-선을 시료표면에 입사하였을 때 방출되는 광전자를 에너지 분석기에 의하여 얻어진 스펙트럼 분포에서 시료의 표면에 대한 정보를 얻게 된다ermi 준위는 일치하지만 공간상으로는 떨어져 있으므로 진공 준위(Vacuum level)는 일치 하지 않는데 그런데 전자의 운동에너지는 분석기의 진공준위를 기준으로 측정하기 때문에 분석기의 일함수를 포함시켜야 한다.따라서 위와 같이 일함수가 포함되는 것이다.광전자 분광법의 에너지 관계4. X-Ray Photoelectron Spectroscopy(XPS, X-선 광전자 분광법)X-선 광전자 분광법은 앞에서도 얘기했듯이 광전자 분광법의 광원으로 X-선을 이용하는 방법이다. 이 방법은 흔히 ESCA(Electron Spectroscopy for Chemical Analysis)라는 별명으로도 알려져 있다.이 장치는 광원인 X선과 광전자의 운동에너지를 측정하는 전자에너지 분광계 둘로 나눌 수 있다.4.1 X-선이 장치의 광원인 X선은 초고진공 안에서 만들어 지는데, X-선이 발생되는 부분과 시료가 있는 부분 사이에 X-선 필터링 역할을 해주는 알루미늄 창이 있다. 알루미늄 창은 광원에서 발생되는 오염과 가시광선 등 원하는 X-선 이외에 나오는 빛을 효과적으로 차단하기 위해 필요하다. X-선 발생기 에서는 텅스텐 필라멘트로부터 방출되는 열전자가 가속되어 과녁 물질에 충돌하면 과녁 물질의 특성 X-선이 나온다. X-선의 선폭과 에너지는 각각 물질의 에너지 준위에 따라 달라진다.XPS에서는 흔히 장파장 X선(soft X-ray)이라고 불리는 마그네슘과 알루미늄의 Kα1과 Kα2 선을 많이 이용하며, 특별한 경우를 제외하고는 단색화 장치를 거치지 않고 그냥 이용된다.마그네슘 Kα1과 Kα2선은 1253.6eV, 알루미늄 Kα1과 Kα2선은 1486.6eV의 에너지를 가진다.마그네슘과 알루미늄의 선폭은 각각 0.7eV나 0.85eV로써 흔히 관찰되는 화학적 이동 연구에 적합하지만 더 정밀한 장치에서의 화학적 이동을 관찰하기 위해서는 단색광 장치를 이용하기도 한다.X-선 광원의 주요 단점은 에너지 분석기의 분해능이 아무리 좋아도 고유 에너지 폭이 1eV나 되기 때문에 에너지)은 기체의 평균자유행로가 진공용기의 크기보다 긴 상태이며 분자 간 충돌 보다는 진공용기 내벽과의 충돌이 많으며 진공관 제작, 이온주입, 증착에 사용된다. 마지막으로 초고진공(UHV : Ultra High Vaccum)은 분자 밀도가 상당히 떨어진 상태로 분자가 진공용기 내부 표면에 단일층을 형성하는 시간이 충분히 오래 걸리며 물질연구, 표면분석, 가속기 등에 사용되어진다. 이러한 진공 중에서 XPS에 고진공이 필요한 이유는 분광기 내부에 탄소나 산소 등 불순물이 대기압에 비해 적은 상태여서 표면연구에 용이하며 X-선이 주사가 되어 시료로부터 반출되는 광전자의 평균자유행로가 압력에 반비례하기 때문에 광전자가 일정한 운동에너지를 가지며 최소한의 에너지 손실을 막기 위해서는 최소한의 압력인 초고진공이 필요하다.원하는 진공을 유지하기 위해서는 원하는 진공도에 맞는 다양한 펌프 들이 필요하며 진공도를 측정하기 위한 진공게이지가 필요하다. 대기압부터 초고진공까지 넓은 압력범위에서 작동할 수 있는 펌프는 없기 때문에 고진공이나 초고진공 시스템을 구상하고 있다면 2~3개의 각기 작동영역이 다른 펌프를 선택하여야만 한다.4.4.1 펌프의 구분펌프는 작동원리에 따라 대개 Positive displacement 펌프와 Entrapment 펌프로 구분되어진다.Positive displacement 펌프는 기체를 진공용기 외부로 제거하는 펌프로 로터리 펌프, 터보 분자 펌프 등 대부분의 기계적인 펌프가 이에 속한다.반면 Entrapment 펌프는 배기시킨 기체가 여전히 진공용기나 펌프 속에 남아있는 경우인데 포획 펌프라고도 부른다. 진공용기 내부의 공간으로부터 기체분자수를 제거하기만 하면 압력이 낮아지므로 이런것들도 펌프라고 할 수 있다. 흡착펌프나 냉온펌프가 이에 속한다.(1) 로터리 펌프로터리 펌프의 구조로터리 펌프를 살펴보면 정지 자(1)가 있고 그 속을 회전자(2)가 회전하게 되어 있다. 회전자의 크기가 약간 작고 그 회전 중심이 정지자의 중심으로부터 약간 어긋나 있는 것이 전자가 분광계에 의해 분리되고 검출기로 와서 검출이 되어 스펙트럼을 얻게 되는 것이다.4.5.1 광원XPS에서 사용하는 X-Ray는 필라멘트로부터 방출되는 열전자를 이용해 만든다.텅스텐 필라멘트로부터 방출되는 열전자가 가속되어 과녁 물질에 충돌하면 과녁 물질의 특성 X-선이 나오게 되는데 이를 이용해 분석을 한다.X-Ray를 만드는 방법4.5.2 전자에너지 분광계실제 전자에너지 분광계의 모습(hemispherical analyzer)전자에너지 분광계는 주로 정전기 에너지 분석기이며 가장 흔히 쓰이는 것으로는 반구형 에너지 분석기(hemispherical energy analyzer, HSA)혹은 동심반구형분석기(Concentric hemispherical analyzer, CHA)와 원통형 거울 분석기(cylindrical mirror analyzer, CMA)를 들 수 있다. 여기서는 특정 에너지를 가진 전자만을 통과 시켜서 검출기로 가게 한다.전자 에너지 분광계4.5.3 검출기검출기로는 Channeltron, Microchannel plates, PSD, CCD등을 이용하여 검출한다.5. UV Photoelectron Spectroscopy(UPS, UV 광전자 분광법)광전자 방출현상UV 광전자 분광법은 광전자 분광법에서 광원을 UV를 이용하는 방법으로 광원이외에는 X-Ray 광전자 분광법과 방법이 거의 동일하다.5.1 광원UPS에서는 극 자외선(extreme UV : XUV)영역의 파장을 가지는 광원을 많이 사용한다.UPS에서 사용되는 광원의 에너지를 가지는 빛들은 시료가 들어 있는 진공용기 내에서 모두 흡수 되거나 반사되기 때문에 진공용기 외부에서 내부로 넣을 수 있는 방법이 존재하지 않는다. 따라서 진공용기 안에서 빛을 발생시키는 것이 유일한 방법이다.UV방전 램프의 단면도앞의 그림은 널리 사용되는 UV방전 램프의 단면도 이다. 불활성 가스를 적당한 압력으로 램프 내부에 채워넣고 2kV 정도의 전압을 가하면 방전이 일어나면서 에너지가 잘 정의된 XU있다.

자연과학| 2012.03.06| 19페이지| 2,000원| 조회(3,400)

기기분석, 분광법, UPS, 표면분석, XPS, 광전자, 분석 화학, 표면 분석법, 광..

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원소 분석기(Elementary Analyzer, ESR, EA)의 원리과 응용 평가D별로예요

- 모델명 : Vario Micro Cube 제작사 : Elementar『CHNOS Analyzer (원소분석기)』응용화학과 031852 남궁진웅미지시료의 무게를 정확히 측정하여 시료를 산화와 환원반응을 시킨 후 컬럼을 통하여 CO2, H2O, N2, SO2 등으로 분리하여 C,H,N,O,S 원소를 정성 및 정량분석을 하고 화합물의 분자식을 결정하는 기초로 사용하기도 하고 기지물질의 순도확인 등에 이용하기도 하는 기기로서 유기물질 및 무기물질의 원소구성을 결정하는데 쓰이는 기기이다.- 기본 원리정확한 양의 시료를 O2 공존 하에서 연소시켜 구성원소 (C,H,N,S,O)를 이온화한 후 산화반응기에서 H2O, CO, CO2, N2, NO, NO2, SO2, SO3로 산화시킨 후 이를 다시 환원반응기에서 NO, NO2는 N2로 SO3는 SO2로 환원시킨다.단, O 의 측정은 산소가 없는 상태에서 열분해(Pyrolysis)과정을 거친 후 최종적으로 생성된 CO의 양을 측정한다. 이때 CO이외의 기타의 생성기체는 흡착기로 분리한다.위와 같은 과정에서 최종적으로 생성된 기체를 운반기체(He)하에서 GC column으로 각 각 분리하여 열전도도차에 의해 TCD에서 감지하게 된다.- 각 원소의 분석 예(1) 탄소(C) 및 수소(H)의 분석CuO탄소와 수소가 포함된 화합물 CO2 + H2O=> 화합물을 O2 공존 하에서 CuO를 산화 촉매제로 사용하여 높은 온도에서 산화시켜서 CO2 와 H2O 를 얻어낸다.(2) 질소(N)의 분석CuO Cu질소가 포함된 화합물 NOx N2=> 화합물을 O2 공존 하에서 CuO를 산화 촉매제로 사용하여 높은 온도에서 산화시켜서 NOx 를 얻어내고 다시 Cu를 환원 촉매제로 사용하여 N2 로 환원시킨다.(3) 황(S)의 분석CuO Cu황이 포함된 화합물 SOx SO2=> 화합물을 O2 공존 하에서 CuO를 산화 촉매제로 사용하여 높은 온도에서 산화시켜서 SOx를 얻어내고 다시 Cu를 환원 촉매제로 사용하여 SO2 로 환원시킨다.(4) 산소(O)의리하여 위의 Pregle 방법에 의해 Mg(ClO4)2가 H2O를 흡착하면서 H의 양을, NaOH에 의해 CO2가 흡착되면서 C의 양을 그리고 마지막 남은 N2의 양을 3개의 TCD에서 감지한다.(3) CHNS ＋ O-Analyzer [E.Pella 분석법]- 시료중의 탄소(C)와 수소(H), 질소(N), 황(S), 산소(O)를 모두 측정하는 방법이다.최신의 현대적 방법으로 변형된 연소시스템과 Gas chromatography 원리를 이용하여 반응기체를 분리한다. 검출기는 Simon 시스템처럼 TCD로 한다. 이 Pella 시스템은 He 기류하에서 한번의 μ단위의 시료로 탄소(C)와 수소(H), 질소(N), 황(S)의 함량을 동시 측정할 수 있고 다른 시료로 산소(O)를 측정할 수 있다. 그러나 둘 다 같은 GC 분리원리를 이용한다.? 연소(산화)과정시료를 Sn-capsule에 싸서 넣는다. Sn capsule이 일정 산소 기류 상태, 1000℃ 조건에서 tube로 들어갈 때 강한 발열반응으로 순간적으로 1800℃가 된다. 이를 Dynamic flash combustion이라 하는데 이것으로 시료중의 할로겐, 금속, 무기물질 등이 완전히 분해된다.그리고 원하는 원소들만 산화 시켜서 분석하는 것이다.산화촉매제로는 CuO와 WO3가 사용되고 650℃에서 환원제인 Cu에 의해 NO가 N2로 SO3가 SO2로 된다.? 분리와 검출혼합된 여러 종류의 기체는 GC에 의해 분리된다.N2, CO2, H2O, SO2로 순차적으로 분리되어진 기체는 TCD에 의해 정량적으로 결정되며 1mg의 시료에 대해 약 10분 정도 소요된다.? 산소함량측정산소(O)는 산소기류가 없는 상태에서 열분해를 시키기 때문에 탄소(C)와 수소(H), 질소(N), 황(S)과는 따로 측정한다.Ag capsule에 싸인 시료는 1120℃에서 He만 흐르는 상태에서 열 분해되어 CO, N2, H2, CH4, 산성 기체가 생성되는데 이것은 환원제인 Ni-C을 통과하고 산성기체를 제거하기 위해 알칼리집진기를 통과께 1000℃로 예열된 석영관의 상부에서 주석의 산화 반응과 함께 국부적으로 1800℃ 까지 상승 순간 연소하여 유기성분은 산화된 혼합기체로 된다.불완전 산화를 막기 위하여 과량의 산소로 응집된 WO3층을 통과 하며 완전히 산화 된다.(3) 전환 장치전환부는 이동 기체와 함께 산화된 혼합 기체들을 GC column으로 들어가기 전에 분석이 용이한 상태로 전환 시켜 주는 역할을 한다.Cu 로 충진된 영역에서는 NOx 와 SOx 을 분석에 용이한 N2 와SO2 로 전환 시켜 주는 역할을 한다.응용화학과 031852 남궁진웅(4) 분리 및 검출 장치약 60℃로 예열된 GC로 혼합기체들이 통과하며 N2, CO2, H2O, 및 SO2 상태로 분리된다. 분리된 기체들은 열전도 검출기(TCD)의하여 전기 신호로 정량적으로 변환되며, 컴퓨터 모니터 에 연속적인 크로마토그램을 얻을 수 있다.- 응용 분야(1)유기, 무기 화합물의 탄소(C)와 수소(H), 질소(N), 황(S), 산소(O) 정량 분석(2)식품, 농산물, 산업폐기물, 환경 분야에서 탄소(C), 수소(H), 질소(N), 황(S), 산소(O)의 함량의 분석? 해양 퇴적물 내 탄소 분석? 유기탄소의 분석? 지질시료의 원소분석? 폐기물의 성상 분석? 액체 및 고체 시료의 정량 분석? 광물질의 황(S)의 함유량 분석? 천연물(나무, 잎사귀, 채소, 과일 등)의 탄소(C)와 수소(H), 질소(N), 황(S), 산소(O)의 정량분석.? 금속 합금의 탄소(C)와 수소(H), 질소(N), 황(S), 산소(O)의 함유량 분석『ESR (Electron Spin Resonance) Spectroscopy』- Electron Spin Resonance(전자 스핀 공명)전자스핀공명이란 전자가 자기장 속에 있게 되면 라머세차운동을 하게 되는데 이때 이 운동의 진동수에 의한 진동자기장 또는 전자기파와의 사이에 생기는 공명현상이다. 이 현상을 이용하여 자기모멘트의 크기를 정확하게 알 수 있으며, 자기모멘트를 알고 있는 전자를 이용해 물질의 미시재하는 짝짓지 않은 전자와 외부에서 걸어주는 자기장 사이에서 일어나는 상호 작용에 의하여 생기는 Zeeman Effect에 의해 생긴다.Zeeman Effect란 전자가 평소에는 스핀양자수가 달라도 에너지상태는 같은 상태로 즉, 에너지가 축퇴되어 있는 상태로 존재하지만 자기장을 걸어 줄 경우 스핀양자수에 따라 하나는 높은 에너지 상태, 다른 하나는 낮은 에너지 상태로 나눠지는 것을 말한다.ms=-1/2 ms=1/2이런 현상에 의해 자기모멘트를 가지는 전자기 자장, B0에 놓이면 막대자석과 같은 역할을 하게 되고 전자의 모멘트가 자장의 방향과 같으면(ms=-1/2) 낮은 에너지 상태가 되고 반대방향이면(ms=1/2) 높은 에너지 상태에 놓이게 된다. 그림(왼쪽)으로 보면 다음과 같다.왼쪽의 경우가 전자의 모멘트가 자장의 방향과 같은 경우(낮은 에너지 상태)이고 오른쪽의 경우가 자장의 방향과 다른 경우(높은 에너지 상태)이다.스핀값이 1/2인 전자의 공명 조건에서 외부자기장 B0를 가했을 때 생기는 에너지준위의 분리 정도 ?E는 ?E=gμBB0 가 된다. 이때 g값은 자기모멘트에 비례하며 궤도 각 운동량으로 인한 상호작용에 의하여 자유전자의 값으로부터 벗어나게 된다. 따라서 짝짓지 않은 전자의 궤도 각 운동량은 원자나 분자 결정에 있어서 그 화학적 환경에 의존하기 때문에 위의 식으로부터 얻은 g값도 화학적 환경에 의존하게 된다.- ESR 스펙트럼자기장에서의 마이크로파의 흡수걸어준 자기장과 같은 배향에서 세차 운동을 하고 있는 전자는 세차운동 에너지와 걸어준 마이크로파의 에너지가 같을 때 마이크로파영역의 에너지를 흡수하여 반대 배향으로 옮겨가게 되고 이런 마이크로파 에너지의 흡수를 도시하면 ESR스펙트럼을 얻을 수 있다.이때 걸어준 자기장의 세기가 셀수록 스핀상태 사이의 에너지 차는 커지므로 스펙트럼의 분리도가 좋아진다.ESR분광법 에서는 전자스핀의 공명에 사용하는 마이크로파와 이를 다루는 여러 가지 장치들의 제한으로 인하여 마이크로파의 에너지를 고정한 상태에서 자용한 정보를 제공해주며, 피크의 수는 2nI+1 개만큼 생긴다.(n :(a)핵의 영향을 받아 갈라지는 피크동일한(b) 전자스핀의 각 상태의 에너지 준위 변화핵의 수)- 기기장치기본적으로 ESR기기 장치는 복사선의 에너지원과 시료에 흡수된 복사선을 검출하는 장치로 구성되어있다.?자기장사용하는 자석을 공기 솔레노이드 교류자기장, 전자석, 초전도자석으로 크게 나눌 수 있다.공기 솔레노이드 교류자기장은 자기장의 세기가 작고 주파수가 매우 작아 일반적으로 사용이 잘 되지 않으며 자기장의 세기가 3000~18000인 전자석은 지속파ESR에 주로 사용된다. 4K 정도의 온도에서 작동하는 초전도 자석은 60000G이상의 자기장세기를 가지며 최근 개발 보급되고 있는 FT-ESR장치에 사용된다.?마이크로파 브릿지마이크로파 발진기, 감쇠기, 브릿지, cavity, 검출기, Reference arm, 자동 주파수 조정기 등으로 구성되어 있다.(1) 마이크로파 발진기마이크로파를 발생시키며 속도변조관(Klystron)이 가장 적합한 진동자로 알려져 있다. 대부분의 기기는 9.5 GHz 부근의 X-band로 제작되며, 속도변조관(Klystron)의 진동수는 시료가 놓이는 cavity의 마이크로파의 진동수로 조절된다.(2) 감쇠기cavity에 도달하는 마이크로파의 출력을 조절한다.(3) 브릿지그림과 같이 magic T로 구성되어 있다.magic T란 마이크로파의 정재파비나 반사계수의 크기를 구하는 데에 사용되는 도파관계를 말한다.클라이스트론으로부터의 출력은 T자의 두 경로로 나뉘어 지는데 두 경로에서 완전히 동일하면 출력의 반은 cavity로 나버지 반은 Load에서 흡수 된다. 공명흡수가 일어날 때 동일하지 않게 되면 신호는 cavity에서 반사되며 신호출력은 T자 경로에서 분리된다. 신호 출력의 반은 클라이스트론 암의 아이솔레이터에서 흡수되고 나머지 반은 검출기로 간다.(4) Cavity시료가 놓이는 곳으로 정확한 공명 주파수의 마이크로파를 저장하여 시료의 공명이 일어나도록 한다. 일d=2

자연과학| 2012.03.06| 12페이지| 2,000원| 조회(6,147)

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불꽃놀이의 원리

불꽃과 원자 그리고 방출되는 빛우리는 지금까지 불꽃놀이를 단순하게 바라봐 왔다. 아름다운 형형색색의 불꽃 시끄럽지만 부담감 없는 굉음. 그럼 도대체 불꽃놀이의 그 화려한 불꽃의 색은 어디서 나오는걸까?흔히 우리가 볼 수 있는 불꽃은 붉은색뿐 인데 왜 불꽃놀이에서는 그런 화려한 색들이 나오는 걸까?그것은 바로 원자와 에너지 준위 그리고 전자에 관련이 되어있다.원자에는 에너지 준위라는 흔히 전자껍질 이라고 하는 것이 존재하고 있다. 이 에너지 준위는 각기 모두 다른 에너지를 가지고 있는데 이것을 ‘양자화’ 되어 있다고 표현한다. 이 에너지 준위에는 낮은 에너지 준위부터 차례대로 전자가 채워져 있는데 바로 이 전자가 에너지를 받아서 들뜨면서 더 높은 에너지 준위로 올라가게 되고 다시 바닥상태로 내려오면서 이동한 각각의 에너지 준위의 에너지 차이 만큼에 해당하는 에너지를 빛의 파장으로 내놓는 것이다.모든 원자는 궤도함수가 모두 틀리고 전자수도 모두 틀리기 때문에 에너지를 받아 뜰떴다 가 다시 바닥상태로 내려오면서 모두 다른 파장의 빛을 내 놓는다.이런 빛의 파장은 자외선영역도 있고 적외선 영역도 있고 가시광선 영역도 있는데,불꽃놀이는 이런 가시광선 영역의 빛을 내놓는 원자를 이용하여 하는 것이다.그리고 이런 가시광선 영역의 빛을 잘 내놓는 원자가 바로 금속원자 이다.불꽃놀이에서 사용하는 연화는 산화제(산화시키는 물질)와 연료(환원시키는 물질)를 사용하여 만든다. 그리하여 산화제와 연료를 통해 핵심 원자들이 에너지를 얻게 되고 하늘에서 아름다운 색을 방출하며 타게 되는 것이다.불꽃놀이에서 쓰이는 색의 대표적인 원자들을 보면,알루미늄(Al) - 은색(백색), 소듐(Na) - 노란색 , 포타슘(K) - 보라색 , 칼슘(Ca) - 주황색구리(Cu) - 청록색 , 스트론튬(Sr) - 빨강색 , 세슘(Cs) - 청색 , 바륨(Ba) - 황록색다음과 같다.바로 이 원자들의 화합물을 불꽃놀이에 사용하는 것이다.그럼 다음 장부터 이런 불꽃놀이의 원리, 연화의 구성성분, 각가지 색의 전혀 다른 분위기의 현란하고 아름다운 색깔, 불꽃의 모양. 이 세 가지 요소의 절묘한 조화는 항상 기쁨과 환희를 대신하는 가장 대표적인 쇼로 사람들에게 인식되어 왔다.하지만 누구나 한번쯤은 생각해 봤을 것이다. ‘어떻게 저런 화려한 불꽃들이 나오는 걸까?’‘똑같은 불꽃인데 왜 색깔이 다 다른 걸까?’누구나 가져 봤을듯한 이 궁금증에 대해 지금부터 자세하게 알아보고자 한다.- 빛은 입자이면서 파동이다.우리가 흔히 불꽃놀이에서 보는 색들은 전부 빛이다.그럼 이 빛이란 무엇일까? 빛은 바로 입자이면서 파동이다.그리하여 Max Planck가 E=hν 라는 식을 제안하였고 이를 통해 빛의 에너지와 파장의 진동수의 상관관계를 설명 할 수 있게 되었다. 또한 아이슈타인은 빛은 광자라는 꾸러미로 구성되어 있다고 하여 빛의 입자성을 설명하였다.즉, 빛이란 에너지를 가진 입자이면서 파동성도 가지고 있는 것으로 둘을 구분 지을 수는 없다는 것이다.그럼 이런 이론들과 불꽃놀이의 색에 무슨 관계가 있는지 나중에 좀 더 설명하도록 하겠다.- 우리가 보는 빛은 가시광선그림 . 빛의 스펙트럼흔히 우리가 보고 있는 빛의 색깔 들은 전부 가시광선 영역의 빛들이다. 즉, 눈으로 볼 수 있는 영역의 빛들이라는 것이다.위의 표를 보면 알겠지만 빛은 가시광선이외에도 감마레이, 엑스레이, 자외선, 적외선, 마이크로파, 라디오파가 있다.이 각각의 파장들은 파장이 짧고 진동수가 클수록 에너지가 큰 빛이다. 따라서 위 표에서 왼쪽으로 갈수록 에너지가 큰 빛이고 오른쪽으로 갈수록 에너지가 작은 빛이다.우리가 보는 가시광선은 중간지점에 위치해 있다. 가시광선에서는 보라색영역이 가장 에너지가 크고 붉은색 영역이 가장 에너지가 작다.- 불꽃반응과 불꽃놀이그럼 어떻게 불꽃놀이를 통해 그 화려한 가시광선들을 볼 수 있는 것일까?그것은 바로 우리가 중학교 고등학교 때 배웠던 불꽃반응과 같은 원리 이다.중학교 고등학교 때 금속들을 불꽃 반응을 통해 연소 시키면 각 원소마다 각기 다른 화려한 색을 내는 것을 관찰해 봤을 는 것을 볼 수 있을 것이다.그림 . 각 원소의 불꽃 반응 사진- 원자의 구조원자는 크게 원자핵과 전자로 이루어져 있으며 전자는 원자핵을 돌고 있다.또 원자는 에너지 준위를 가지고 있는데, 간단히 얘기하면 전자가 원자핵을 도는 전자껍질 이라고 할 수 있다. 이 전자껍질 안 에는 또 부분 껍질 이라는 것이 존재 한다. 슈뢰딩거 방정식을 통해 이들은 n, l 로 표현하고 각각 주양자수, 궤도양자수 라고 한다.이런 원자의 에너지 준위는 연속된 에너지가 아니라 각각의 고유한 에너지를 가지고 있다. 그래서 이것을 ‘양자화’ 되어 있다고 표현한다. 그래서 에너지 준위를 주 양자수 라고 표현하는 것이다.- 바닥 들뜸 그리고 방출되는 빛원자에 있는 전자는 안정 적 일 때 원자핵에서 가장 가까운 에너지 준위부터 차례대로 채워져서 핵 주위를 돌고 있다. 그렇게 돌고 있던 전자가 외부에서 에너지를 받게 되면 더 높은 에너지 준위로 올라가게 되고 그 후 다시 내려오게 된다. 그리고 이렇게 높은 에너지 준위에 있다가 낮은 에너지 준위로 돌아올 때 각각의 에너지 준위의 에너지 차이만큼의 에너지를 해당 에너지만큼의 파장의 빛으로 내놓는 것이다.그림 3. 원자의 에너지준위그림 4. 각 에너지 준위에 따른 스펙트럼위의 그림은 수소원자에 대한스펙트럼을 설명한 것으로 보면 조금 더 쉽게 이해 할 수 있을 것이다.각 에너지 준위에서 전자가 들떴다 내려옴에 따라 각기 다른 에너지의 파장을 내놓는 것을 볼 수 있을 것이다.즉, 원자는 에너지를 흡수하여 높은 에너지 상태까지 들떴다가 바닥상태나 더 낮은 들뜬 상태로 되돌아 갈 때 특정파장의 빛에너지를 방출 할 수 있다.이렇게 바닥상태의 원자가 광자를 흡수하는 것을 원자 흡수라 하고, 들뜬 상태가 바닥상태로 되돌아가면서 광자를 방출하는 과정을 원자 방출이라고 한다.바로 이런 원자 흡수와 원자 방출의 일련의 과정이 불꽃 반응과 불꽃놀이의 원리가 되는 것이다.불꽃놀이와 여러 색의 빛19세기 이전만 하더라도 불꽃놀이는 로켓과 시끄러운 폭죽에 국한 되었다. 폭약류가 폭발 될 때에는 추진 또는 파괴 효과 외에도 소리, 빛, 연기, 불꽃 등이 발생된다.이와 같은 여러 가지 현상을 조합하여 관상이나 신호 또는 완구 등의 목적에 사용하는 화공품을 바로 연화라고 하는데 때로는 화화 또는 꽃불이라고 한다.- 연화의 조성연화는 화약류로 구성되지만 화약류에 의한 효과만으로는 너무 단순 하여 관상가치가 적게 된다. 따라서, 실제의 연화는 흑색화약과 유사한 여러 가지 조성물을 병용한다. 이들 조성물은 일반적으로 산화제와 조연제(환원제)의 혼합물이며 폭발성이 약하다. 그러나, 화약류의 기본속성을 갖고 있는데, 용도 및 성질상 발음제, 염색제, 발연제, 화화제, 등으로 구분한다.(1) 발음제한순간에 ‘꽝’ 하는 소리를 내는 폭음용과 휘파람소리와 같이 일정시간 소리를 내는 죽음용이 있다. 폭음용의 경우에는 종래에 염소산칼륨과 계관석(As2S3)을 주로 하는 혼합물을 사용하였다. 이 조성물을 통상 뇌라 하는데, 염소산칼륨계 폭약의 일종이며, 가벼운 마찰이나 타격에도 쉽게 폭굉하므로 실용상의 위험성이 매우 크다.(2)염색제연소시 발생하는 화염에 색을 나타내는 조성물로서 발염제라고도 한다. 특정 금속의 염류와 가연성 물질을 혼합하여 제조한다.(3)발연제채연제라고도 하는데 발연제는 예부터 백색연에는 석고나 운모의 분말, 황색연에는 계관석, 웅황, 녹색연에는 녹청, 공작석, 적색연에는 광명단(Pb3O4)등과 같은 무기물을 주로 사용되었다. 그러나, 이들은 색상이 불투명하며 역광선에서는 흑색으로 아타내는 결점이 있다. 따라서, 근래에는 헥사클로로에탄이나 휘발성이 큰 유기염료를 사용하여 선명한 색연을 얻고있다.(4)화화제화염중에 각종 색체의 불꽃이 튀어 나오도록 하는 조성물을 화화제 또는 화분제라 한다.대개 흑색화약에 적당한 크기의 금속입자를 배합하는데 이들은 욘소시에 발열제의 역할도 함께같는다. 주로 사용하는 금속류는 분말상의 알루미늄, 마그네슘, 마그날륨합금, 철 규소, 또는 규소철 등이다.- 연화의 구조그림 6. 연화의 구조그림 . 연화의 구점폭시에 폭발적으로 파열되게 한다. 그리고, 이때 인화된 옥체내부의 소형연화 및 장치류 들은 옥포의 폭풍압에 의해 각방향으로 비산되면서 연소 한다.할물에서 주로 사용하는 소형연화는 염색제나 발연제를 작은 구상으로 압착 또는 성형한 구슬인데 이를 별(star) 이라 한다.옥피의 내표면에 다수의 별을 배열하며 종류에 따라서는 또 다른 소형연화를 넣기도 한다.즉 내부에 별을 추가로 배열하든지 소형의 할물을 내장 시키는데 이들을 심성 및 소할이라 한다.불을 붙이면 화려한 쇼가 시작된다.불꽃놀이에서의 눈부신 빛들과 시끄러운 소리는 위에서 얘기했던 여러 가지 구성 화학 물질들로 인해 그 굉장한 효과가 나온다.이런 화학물질들은 위에서 보면 매우 세분화 되어 구분되어 있지만 결국 간단히 산화제(산화시키는 물질)와 연료(환원시키는 물질)로 나눌 수 있다.흔히 사용되는 혼합물에는 산화제로서 과염소산포타슘(KClO4)이, 연료로는 알루미늄과 황이 각각 사용된다. 과염소산 이온이 연료를 산화시키는 과정은 매우 큰 발열 반응이어서 알루미늄으로 인해 눈부신 섬광을 발생하며, 발생된 가스가 급격하게 팽창함에 따라 굉음이 발생한다. 색깔을 내기 위해서는 그 색에 해당하는 방출 스펙트럼을 내는 원자를 포함 시키면 된다.앞에서 본 것처럼 원자가 에너지를 흡수하면 원자내의 전자들이 더 높은 에너지 상태로 들뜨게 되고 들뜬 원자들은 특정 파장의 빛을 방출함으로써 에너지를 방출하는데, 많은 경우가 가시광선에 해당한다.불꽃 놀이의 경우 전자를 들뜨게 하는 에너지는 산화제와 연료와의 반응에 의해 생긴다.여러 가지 원소와 그에 따른 색에 대해 살펴보면 다음과 같다.(예) 노란색 : 소듐이온(589nm 파장)붉은색 : 스트론튬염(606nm, 636~688nm 파장)황록색 : 바륨염(505~535nm 파장)청록색 : 구리염(420nm~460nm 파장)알루미늄(Al)은색(백색)구리(Cu)청록색소듐(Na)노란색스트론튬(Sr)빨강색포타슘(K)보라색세슘(Cs)청색칼슘(Ca)주황색바륨(Ba)황록색그림 7. 각 원자

자연과학| 2008.05.06| 10페이지| 1,500원| 조회(2,631)

원자, 불꽃놀이, 불꽃반응, 연화, 들뜸

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