Ethynyl 말단기를 갖는 Polyisoimide 올리고머의 합성 및 이들의 경화거동에 관한 연구 (Synthesis and Curing Behaviors of Polyisoimide Oligomers with Ethynyl End Groups)

서지정보

· 발행기관 : 한국고분자학회
· 수록지 정보 : 폴리머 / 38권 / 6호 / 774 ~ 781페이지
· 저자명 : 최석우, 김보옥, 김지흥, 남성우, 전붕수, 김영준

초록

4-ethynylaniline(4-EA) 혹은 4-phenylethynyl phthalic anhydride(4-PEPA)을 end-capper로 사용하여 분자량이2500 g/mol 혹은 5000 g/mol로 조절되고, 반응성 ethynyl 기를 갖는 4,4'-diamino diphenyl ether(4,4'-ODA)/3,3',4,4'-benzophenone tetracarboxylic acid dianhydride(BTDA), 4,4'-ODA/4,4'-oxydiphthalic anhydride(ODPA)계 폴리아이소이미드 올리고머를 합성하여 이들의 중합 및 경화거동을 연구하였다. FTIR 분광분석을 통하여 이들 폴리아이소이미드 올리고머 말단에 반응성 ethynyl 기가 포함되어 있음을 확인할 수 있었다. 이미드화 반응은 폴리아이소이미드올리고머의 화학구조에도 영향을 받을 뿐 아니라 올리고머의 분자량에도 영향을 받아 분자량 2500 g/mol 올리고머가 5000 g/mol 올리고머보다 대략 10 oC 정도 낮은 온도에서 이미드화 반응이 일어났다. Ethynyl기의 가교반응은 이미드화 반응보다 높은 온도에서 일어났으며 4-EA로 end-cap된 폴리아이소이미드 올리고머에 대해서는 이 두 반응이 DSC 그래프에서 겹쳐서 나타났다. 4-PEPA로 end-cap된 4,4'-ODA/ODPA 폴리아이소이미드 올리고머에 대해 등속도 가열 DSC 실험을 통해 이미드화 반응 및 가교반응에 대한 활성화 에너지와 지수앞인자를 구하였다. 이미드화반응에 대한 활성화 에너지는 141 kJ/mol, 지수앞인자 값은 1.45×1013 min-1, 가교반응에 대한 활성화 에너지는177 kJ/mol, 지수앞인자 값은 2.90×1013 min-1이 얻어졌다.

영어초록

Acetylenic or phenylethynyl end-capped polyisoimide oligomers (Mw 2500 g/mol, 5000 g/mol) based upon4,4'-diamino diphenyl ether (4,4'-ODA)/4,4'-oxydiphthalic anhydride (ODPA) and 4,4'-ODA/3,3',4,4'-benzophenone tetracarboxylicacid dianhydride (BTDA) were synthesized by using 4-ethynylaniline (4-EA) or 4-phenylethynyl phthalicanhydride (4-PEPA) as an end capper. The incorporation of ethynyl groups were confirmed by FTIR spectroscopy. Theisomerization temperature was influenced by molecular weight as well as the backbone structure of polyisoimides oligomers.Thus, polyisoimide oligomers with molecular weight of 2500 g/mol was found to be imidized at temperature10 oC lower than that for the oligomers with molecular weight of 5000 g/mol. The cross-linking reaction of ethynylgroups occurred at a higher temperature than that for the isoimide/imide isomerization reaction. These two reactions weretotally or partially overlapped on the DSC thermograms for the polyisoimide oligomer end-capped with 4-EA. Kineticsof thermal imidization and cross-linking reactions for the 4,4'-ODA/ODPA polyisoimide oligomers end-capped with 4-PEPA were investigated by performing dynamic DSC experiments at heating rate of 10 oC/min. The activation energyand pre-exponential factors were 141 kJ/mol and 1.45×1013 min-1 for the imidization reaction and 177 kJ/mol and2.90×1013 min-1 for the cross-linking reaction, respectively.

참고자료

· 없음